摘要：采用SBR法處理氨氮含量較高的化工廢水時，其好氧與缺氧狀態之間的切換是過程控制的關鍵。試驗研究表明，DO、ORP和pH值的變化規律能從不同角度、不同程度地反映硝化反應的進程，以它們作為控制參數是可行的。
關鍵詞：SBR法 DO ORP pH值 硝化反應
SBR法的自動控制問題一直是人們研究和關注的熱點[1～3]，因為只有將SBR法的自控提高到更高的層次，使系統的運行更為穩定可靠，才能充分發揮SBR的優勢，而尋找一些既可以簡單地在線檢測，又可以指示反應進程的控制參數是解決SBR自動控制問題的關鍵。研究表明，活性污泥法中DO、ORP和pH值的變化規律能從不同角度、不同程度反映有機物降解及脫氮除磷生化反應的進程，因此以它們作為控制參數是可行的[4～6]。SBR脫氮系統的大部分反應過程處于好氧狀態，而曝氣量的大小和曝氣時間的長短對于保證出水水質和節省能耗至關重要，為此研究了在不同供氧方式下(曝氣量恒定和DO量恒定)DO、ORP和pH值在好氧過程的變化規律及以其作為反應時間控制參數的可行性，以便為解決SBR法的自動控制問題提供依據。
1 試驗材料和方法
以石油化工廢水(主要含有乙酸、偏苯三酸及苯酐等多種有機化合物，呈酸性)為原水，處理前投加NaOH調節pH值為7～8。SBR反應器首先處于好氧狀態，主要進行硝化反應，同時也去除少部分有機物，并控制硝化反應至亞硝酸型硝化結束，然后進行缺氧反硝化，通入原水提供碳源。反應裝置如圖1所示。
反應器高為70cm，直徑為30cm，有效容積為38L。采用鼓風曝氣，以轉子流量計調節曝氣量、控制DO濃度;以溫控儀和加熱器控制水溫為30℃左右;在線檢測DO、ORP和pH值，并根據這些參數的變化情況在一定的時間間隔內取樣測定COD、NH3-N、NO2--N、NO3--N和MLSS等指標值。
2 結果與分析
2.1 控制反應周期內曝氣量恒定
SBR硝化反應初始NH3-N濃度為32mg/L，COD為130mg/L，使SBR在每個反應周期內曝氣量恒定(曝氣量用Q表示)，在Q=0.4 m3/h條件下穩定運行多個周期后，又在Q=0.6m3/h條件下運行。SBR在兩檔不同曝氣量下的穩定運行情況如圖2、3、4所示(控制MLSS為3000mg/L左右)。由于硝化反應被控制在亞硝酸型硝化階段，NO3--N的濃度<1mg/L，所以圖中沒有示出。
在反應初期(20～30min)，雖去除少量COD和硝化反應同時進行，但DO值在此階段處在一個穩定期。在曝氣量為0.4m3/h的周期中，此階段的DO維持在0.5mg/L以下的較低水平，因受其限制則硝化程度也較低(30min時的NO2--N僅為2mg/L)。在曝氣量為0.6m3/h的周期中，此階段的DO維持在2mg/L左右，其不再是硝化反應的限制因素，硝化反應的速率也相應提高(20min時的NO2--N增為5.6mg/L)。由此可見，增加曝氣量、提高DO濃度可加快硝化反應的進程。比較兩檔不同的恒定曝氣量的試驗結果發現，在反應初期DO值穩定、持續的時間隨曝氣量的增大而縮短，這是由于在DO充足的情況下COD的降解速率加快了。此階段pH值呈小幅度升高或基本穩定。雖然硝化反應消耗堿度，但由于前30min的硝化程度較低，而且COD降解過程中產生的CO2從混合液中逸出，體系本身又具有一定的緩沖能力，故并沒有引起pH值的下降，而此階段的ORP值一直在升高，但升高的速率越來越慢。
當DO值呈穩定態并持續20～30min之后會出現一個小的跳躍(如圖3中箭頭A所示)，此時COD基本降到最低值。由于COD不再降解，污泥中大量異養菌進入內源呼吸期，使耗氧速率迅速減慢，引起DO值突然升高。因受DO值這種變化的影響，ORP值也產生一個小的跳躍(如圖4中箭頭A所示)。在之后的反應過程中主要進行硝化反應，COD基本不再降解而其值只在小范圍內波動。DO值經過小的跳躍之后開始以基本相同的速度逐漸升高，這是由于在硝化反應過程中，隨著NH3-N濃度的降低，硝化反應速率和耗氧速率減慢，在曝氣量恒定的條件下必然引起混合液中DO值的增加;pH值在硝化反應過程中基本穩定或有所下降，由于混合液中堿度充足，硝化反應消耗的堿度不足以引起體系內pH值大幅度下降;ORP值也在逐漸升高，但升高的速度越來越慢。
如圖2、3的箭頭B所示，當氨氮基本被耗盡時DO值升高的速率和幅度增大，出現一個小的跳躍，但跳躍幅度不是很大，這是由于此時硝化反應基本結束，微生物開始進入內源呼 吸期，耗氧速率明顯減慢而引起DO值快速升高;pH值也突然升高是因為硝化反應結束 而不再消耗堿度，且繼續曝氣使CO2逸出，所以pH值在硝化反應結束時會突然升高;ORP值升高的速度變得更為緩慢，直至趨于平穩。
從圖2、3、4中還可以看出，在SBR進水COD、NH3-N濃度相同的條件下，曝氣量較大時周期的反應時間較短，但反應時間變化的幅度不是很大。這是由于SBR硝化反應過程中DO值是逐漸升高的，它對反應速率的影響主要體現在反應前期DO濃度較低的時候，當DO升高到2mg/L以后曝氣量和DO不再成為反應速率的影響因素。盡管反應時間的差別不是很顯著，但DO、pH值的突然升高與NH3-N的耗盡具有很好的對應關系，可以指示出曝氣過程應該結束的時間，根據這種變化規律可及時停止曝氣以進入缺氧反硝化階段。因此，可以將DO和pH值聯合作為SBR好氧硝化反應時間可靠的控制參數。
